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國立陽明交通大學 永續化學科技國際研究生博士學位學程 洪政雄、吳淑褓所指導 柯傑爾的 修飾金屬異位紫質結構應用於高效催化二氧化碳製備環碳酸酯均相催化劑 (2020),提出Givenchy 2023關鍵因素是什麼,來自於二氧化碳固定、N-confused紫質、勻相催化、環碳酸鹽、雙取代基催化劑。

而第二篇論文大同大學 化學工程學系(所) 吳勛隆所指導 林卓瑩的 設計與合成新型未氟化和氟化旋光基衍生之誘電及反誘電性液晶材料 (2006),提出因為有 誘的重點而找出了 Givenchy 2023的解答。

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修飾金屬異位紫質結構應用於高效催化二氧化碳製備環碳酸酯均相催化劑

為了解決Givenchy 2023的問題,作者柯傑爾 這樣論述:

將二氧化碳直接應用於有機合成可減碳並替代化石原料為主體的近代石化工業。二氧化碳直接轉化成環碳酸酯反應可以在無溶劑及溫和條件下達到100%原子利用率,長期以來即為綠色化學研究的重要標的。紫質錯合物已知可以將CO2與環氧化合物催化轉化爲環碳酸酯,但是其效率及穩定性仍未臻至工業應用所需的低價位及高活性。本實驗室長期研究異位紫質化學,參酌其他文獻報告,異位紫質配位化學已發展成熟,多數金屬離子已知均可以與異位紫質配位,也多有晶體結構證明其構型。唯獨異位紫質配位化學在催化反應上的應用至今闕如。本研究利用異位紫質結構上具有環內碳原子可以形成有機金屬鍵及外環具有外翻碳原子容易修飾烷基取代的特性,開發新型高效

催化劑,進行CO2與環氧化合物催化轉化爲環碳酸酯催化反應。研究目標除了超越文獻現有之催化效率外,還著重低成本合成、長期穩定性、可重複使用性。在所開發的第一代催化劑中,我們以3-甲基苯甲酸甲酯及3-甲基苯甲酸為外翻pyrrole氮原子上的取代基,合成鎳與鈀金屬離子異位紫質錯合物,由理論計算分子模擬及反應條件優化過程顯示,以鹼基將苯甲酸去質子後,取代基末端羧酸根可攻擊金屬配位的環氧化物進行開環反應,後經二氧化碳加成及環化反應可以得到預期的環碳酸酯產物。在110度及~1.0 MPa二氧化碳壓力下,以4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one環碳酸酯產物的催化反應以鈀金屬錯

合物為催化劑可以達到99%產物效率換算為轉化數(turnover number)為7000。鎳錯合物也可達轉化數6500。在第二代催化劑中,我們設計溴鹽之丙基三甲基銨為環外氮原子取代基,預期在不須經質子化可以直接以溴陰離子直接進行開環反應。此反應的取代基修飾反應產率遠高於第一代反應。反應活性研究中,以鋅錯合物為催化劑,近似的反應條件下進行相同催化反應,在無共催化劑條件下,其轉化數可達70000。以0.08 mol% 四丁基溴化銨為共催化劑條件下,其轉化數可高達1.2x106 轉化頻率可達370000 hr-1。此效率已趨近最佳催化劑並高於一般紫值錯合物催化活性。我們也以高穩定性的鋅異位紫質衍生

錯合物完成三次催化劑回收再利用,且未觀測到催化活性有明顯降低。此高效率催化劑的理論計算顯示異位紫質錯合物金屬中心的親電子性為造就高活性的重要因子。本研究展現異位紫質錯合物的高度可調控性質,未來可擴及於其他催化反應研究。

設計與合成新型未氟化和氟化旋光基衍生之誘電及反誘電性液晶材料

為了解決Givenchy 2023的問題,作者林卓瑩 這樣論述:

中文摘要反誘電液晶顯示器(AFLCD)具有寬廣的視角,高解析度,很好的影像品質及全彩化的優良特性,但目前為止仍無法被商品化,這其中液晶材料的相關參數不夠清楚是很重要的關鍵。為了進一步了解結構與其旋光性液晶相之間的關係,本研究以 (S)-propylene oxide 為起始物合成一系列旋光性液晶材料,並分別探討(i)旋光末端未氟化、氟化氧烷鏈及旋光末端燕尾型結構結構變化 (ii)在硬核中心導入側邊取代基及(iii)硬核結構上的變化對於液晶相及物理光電特性的影響,以建立分子結構與旋光液晶相的關係。實驗結果顯示:在第一部分之第一系列未氟化氧烷鏈材料I(m, n; m=8-12, n=0-3)出現

SmA* 和SmC* 液晶相,然而在第二系列氟化氧烷鏈材料 II(m, n; m=8-12, n=1-3)卻出現SmA*、SmC*及SmCA*液晶相,此結果說明氟化烷鏈誘導出SmCA*相。第三系列燕尾型液晶材料中III(m, p; p=0, m=8-12)具有SmA*、SmC*及SmCA*液晶相,但延長旋光鏈長III(m, p; p=1, m=8-12)的系列中,SmCA*液晶相會消失而只出現SmA*和SmC*液晶相。比較其自發性極化值Ps及傾斜角θ發現具反誘電性液晶相的系列材料II(m, n)及III(m, 0)有較高的Ps及θ值。而I(10, 2)及III(10, 1)在SmC*液晶相下進

行光電的量測時顯示在特定的溫度和頻率下可得到V形轉換行為,然而I(10, 2)及III(10, 0)在SmCA*相下進行光電的量測時可得到典型反誘電性液晶雙遲滯的三穩定狀態。第二部份材料IV(m, X, Y)和V(m, X, Y)發現SmCA*相集中出現在非旋光烷鏈8至10之間,而在硬核中心導入側邊取代基會降低相轉移溫度、熔點及自發性極化值但會增加其傾斜角。比較不同原子之取代基發現氯取代基降低相轉移溫度及自發性極化值之幅度最大。比較不同位置取代之效應可得知在苯環第二位置之取代基因部份相轉移溫度受到遮蔽效應的影響明顯的高於苯環上第三位置取代基的化合物,而第二位置取代基亦有較高的自發性極化值及傾斜

角。第三部份材料VI(m)和VII(m)亦發現 SmCA*相集中出現在非旋光烷鏈8至10之間,比較三系列不同硬核結構液晶材料II(m, 2), VI(m) 和VII(m)系列可得知硬核具PhPhCOOPh結構最有利於SmCA* 相的形成,而VI(m)系列有較高的自發性極化值,但硬核改變對傾斜角並無太大影響。在以肉桂酸衍生之材料VIII(m)-XIII(m)系列中可歸納出:結構中至少要有三個苯環才能形成SmCA* 相,而兩個苯環的硬核結構材料只有SmC*相的生成,然而具有兩個苯環的材料其自發性極化值及傾斜角皆高與三個苯環的液晶材料。硬核結構的改變亦有利於出現一些sub-phases,例如SmCα

*及SmCγ*相。在混合液晶材料的研究中指出室溫型反誘電液晶材料可藉由混合兩個反誘電性液晶獲得。在以80%的V(8, H, Cl)和20%XIV(10)做混合的材料中,在室溫25℃下施加26V及60Hz量�聸陬狙伅﹛A其上升時間為586.7 μs 而下降時間為109.5μs。本研究利用高純度(S)-propylene oxide所衍生之旋光燕尾及半氟化醇合成出大量的反誘電性液晶材料並建立起結構與反誘電性液晶相之間的關係。此結果在學術上:提供給後續反誘電性液晶材料的設計與合成上的新的參考。在應用上:本研究之混合液晶材料為顯示器的研發上提供一個新的參考價值。